说明□ 此课件为本人参考有关教材、文献 及在个人学习、理解和实践基础上编排 完成。 由于本人水平有限，疏漏和不妥之 处在所难免，请随时不吝赐教和指正。 河北医科大学药学 天格药物化学坐字力更授 一、 连有4个不同基团的 65 手性原子的化合物 2
2 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 3 此课件为本人参考有关教材、文献 及在个人学习、理解和实践基础上编排 完成。 由于本人水平有限，疏漏和不妥之 处在所难免，请随时不吝赐教和指正。 说 明 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4 一、连有 4 个不同基团的 手性原子的化合物
除常见的手性碳原子外，其它具 有四面体构型的不对称原子也可以形成 手性分子。 如：N、S、Si、Ge、P、As、M等。 见下页例 河北医科大学药学院 天热药物化学空李力更我 例： ammonium amine oxide 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更教授 3
3 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 5 除常见的手性碳原子外，其它具 有四面体构型的不对称原子也可以形成 手性分子。 见下页例 ☞ 如：N、S 、Si、Ge、P、As 、M 等。 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 H CH3 OH D * H HO CH3 D * dl 例： * CH Si 3 Cl * N C2H5 CH3 CH2 ammonium amine oxide N H3C CH3 CH3 O- N CH3 CH3 H3C O- dl
例： 0 phosphureted oxides organometallics 河北医利大学药学院 天热药物化学室李力更载授 二、具有一个三价不对称 65 原子的化合物 4
4 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 7 例： CH S* 2 O O 16 18 CH3 sulfone CH3 P C2H5 O phosphureted oxides Mn ON CO P(Ph)3 organometallics 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 二、具有一个三价不对称 原子的化合物
例： R一g 多 伞效应(umbrella effect): 对映异构体之间的快速转化： (一般可达10310山次/秒) 河北医科大学药学院 天格物化学空李力更载投 知识介绍 Konrad Julius Bredt (1855-1937,Germany Bredt's Rule: Forbids certain olefinic bonds in small bicyclic systems. (在小双环体系中不可能存在某些烯键。) 河北医科大学持学底 天然药物化学室李力更散授 10 5
5 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 9 伞效应（umbrella effect）： 对映异构体之间的快速转化。 （一般可达 103~1011 次/秒） N R2 R1 R3 N R R2 1 R3 例： 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 10 Forbids certain olefinic bonds in small bicyclic systems. （在小双环体系中不可能存在某些烯键。） Bredt`s Rule ： Konrad Julius Bredt （1855~1937，Germany） 知识介绍
知识介绍 Bredf's Rules:☐ 在桥多环分子中，处在桥头的原子 (如：C、N等)很难形成双键及发生构型 的翻转。 或：桥头需要一个角锥形的原子，平面三 角形原子是不能存在于桥头的。 (1924年提出) 可北医科大学药学院 天热药物化学空李力更投 例：Troger base(1944年拆分)。 88 富不能发生伞效应。 。Bredt's rule很好地解释了原因。 河北医科大学药学院 天然药物化学空李力更载投 6
6 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 11 Bredt`s Rule： 知识介绍 在桥多环分子中，处在桥头的原子 （如：C 、N等）很难形成双键及发生构型 的翻转。 或：桥头需要一个角锥形的原子，平面三 角形原子是不能存在于桥头的。 （1924年提出） 河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 12 例： Tröger base（1944年拆分）。 N N CH3 CH3 N N CH3 CH3 dl ☞ 不能发生伞效应。 ☞ Bredt`s rule很好地解释了原因