河北医科大学药学院 接上个PPT文件 三、倍半萜类化合物 Sesquiterpenoids 河北医料大学码学院李力更救授 倍半萜类(sesquiterpenoids) 指结构中含有3个异戊二烯碳骨 架的萜烃及其衍生物。 多 》绝大多数倍半萜类符合异戊二烯规则。 ·此类化合物骨架繁杂，超过200余种 仅常见母体碳骨架类型就有几十种。 河北区料大学院李力更教经 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 1 1 三、倍 半 萜 类 化 合 物 Sesquiterpenoids 接上个PPT文件 河北医科大学药学院 李力更 教授 2 倍半萜类（sesquiterpenoids） 指结构中含有3个异戊二烯碳骨 架的萜烃及其衍生物。 ▶ 绝大多数倍半萜类符合异戊二烯规则。 ▶ 此类化合物骨架繁杂，超过 200 余种， 仅常见母体碳骨架类型就有几十种。 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 分布及存在： 。广泛存在于植物界，尤以木兰科、 芸香科、菊科中最丰富。 童在昆虫激素及海洋生物中也有发现。 ●在植物中常以含氧衍生物或苷的形式存在。 ·倍半萜类化合物是植物挥发油中高沸点组分 (250-280℃)的主要成分。 生物合成途径： 活性前体物焦磷酸金合欢酯(FPP)通 过不同位置的双键移位或环合衍生而来。 人P 人人人m- (FPP,farnesyl pyrosphate) 。详见教材p196-197文字说明、 p196图6-6a、p197图6-6b。 阿国大学学院李力更 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 2 3 ☞ 广泛存在于植物界，尤以木兰科、 芸香科、菊科中最丰富。 ☞ 在昆虫激素及海洋生物中也有发现。 分布及存在： ▶ 在植物中常以含氧衍生物或苷的形式存在。 ▶ 倍半萜类化合物是植物挥发油中高沸点组分 （250~280℃）的主要成分。 河北医科大学药学院 李力更 教授 4 生物合成途径： 活性前体物焦磷酸金合欢酯（FPP）通 过不同位置的双键移位或环合衍生而来。 ☞ 详见教材 p196-197 文字说明、 p196 图 6-6a、p197图 6-6b。 OPP FPP OPP （FPP，farnesyl pyrosphate） 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 (一)链状倍半萜(acyclic sesquiterpenoids). 例：在金合欢油、橙花油、香茅油中等存在的 倍半萜。 会盒欢桶 合就 合欢醇 释花惠 橙花醇与金合欢醇之间的化学转换 橙花醉 金合欢醇 河北区料大学货学院李力更教经 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 3 5 β-金合欢烯 β- farnesene （一）链状倍半萜（acyclic sesquiterpenoids） 例：在金合欢油、橙花油、香茅油中等存在的 倍半萜。 金合欢醇 farnesol 橙花醇 nerolidol CH3 OH CH2OH α-金合欢烯 α-farnesene 河北医科大学药学院 李力更 教授 6 橙花醇与金合欢醇之间的化学转换 CH3 OH CH2OH 乙酸酐 OH2 OH2 _ H2O + H2O H_ + 橙花醇 金合欢醇 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 (二)环状倍半萜(cyclic sesquiterpenoids). 生物合成途径 PP+DMARR。PpIPP.EPP和环合反应环状倍半萜 Cs C5 C10 C15 PP:焦磷酸异戊烯酯DMAPP:焦磷酸-二甲基烯丙酯 GPP:焦磷酸香叶酯FPP:焦磷酸金合欢酯 。详见教材p196图6-6a、p197图6-6b环状 倍半萜的生物合成途径及基本骨架类型。 L.单环倍半萜(monocyclic sesquiterpenoids) 例：存在于没药、姜的根茎、香柠檬油等 中的单环倍半萜。 郁金 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 4 7 ☞ 详见教材 p196 图 6-6a、p197图 6-6b 环状 倍半萜的生物合成途径及基本骨架类型。 （二）环状倍半萜（cyclic sesquiterpenoids） 生物合成途径： IPP+DMAPP GPP FPP 环状倍半萜 分子内重排 和环合反应 C5 C5 C10 C15 IPP IPP：焦磷酸异戊烯酯 DMAPP：焦磷酸-γ,γ-二甲基烯丙酯 GPP：焦磷酸香叶酯 FPP：焦磷酸金合欢酯 河北医科大学药学院 李力更 教授 8 γ-没药烯 姜 烯 α-郁金烯 β-郁金烯 γ-bisabolene zingiberene α-curcumene β-curcumene 1. 单环倍半萜（monocyclic sesquiterpenoids） 例：存在于没药、姜的根茎、香柠檬油等 中的单环倍半萜。 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：从番荔枝科植物鹰爪Artabotrys hexapetalus 根中得到的鹰爪甲素。 OH 结构中含有过氧基团。 ●具有一定的抗疟活性的 阿版科大学新学院李力更拉整 有关文献：☐ 鹰爪甲素的化学结构 梁晓天，于德泉，吴伟良，邓槐春 鹰爪甲素的化学结构 .化学学报，1979,32)：129-132. 学 天院 1932 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 5 9 例：从番荔枝科植物鹰爪Artabotrys hexapetalus 根中得到的鹰爪甲素。 ▶ 结构中含有过氧基团。 ▶ 具有一定的抗疟活性的。 O O OH OH 鹰爪甲素 yingzhaosu A 河北医科大学药学院 李力更 教授 10 梁晓天, 于德泉, 吴伟良, 邓槐春. 鹰爪甲素的化学结构 [J]. 化学学报, 1979, 3(2): 129-132. 有 关 文 献 ： 梁晓天 院士 （1923-2009） 于德泉 院士 （1932- ） 河北医科大学药学院 李力更 教授