河北医科大学药学院 本章目录 述 四环三裤 第3节 五环三萜 第4节 理化性质和化学反应 第5节 提取分离 第6节 结构解析 第7节 生物活性 第5节三萜的提取与分离 Extraction Isolation 二新新无的提取分清 Extraction&Isol 利用苷元的溶解性质设计提取分离方案！ 1.先用乙醇、甲醇等浓剂提取，提取液浓缩 三菇苷元极性较低，易溶解在弱极性 后直接用色谱法进行分离。 的有机率剂中。 大常用有机剂如 零见后介绍。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 1 1 本 章 目 录 ☞ 第1节 概 述 第2节 四环三萜 第3节 五环三萜 第4节 理化性质和化学反应 第5节 提取分离 第6节 结构解析 第7节 生物活性* 2 如何得到三萜类化合物 3 第5节 三萜的提取与分离 Extraction & Isolation 4 一、三萜苷元的提取与分离 Extraction & Isolation of the genins 5 利用苷元的溶解性质设计提取分离方案！ 三萜苷元 极性较低，易溶解在弱极性 的有机溶剂中。 ★常用有机溶剂，如： 石油醚，苯，乙醚，氯仿，等 （在水或正丁醇中溶解较难）。 ☞ 见后介绍。 6 1. 先用乙醇、甲醇等溶剂提取，提取液浓缩 后直接用色谱法进行分离
河北医科大学药学院 2先用酵提取，提取液浓缩后。 玉粗提物先制成行生物，然后再选择色谱法 再采用极性由低至高的有机溶剂（如：石油 或其它适合的方法进行分离。 、乙酰、氯仿、乙酸乙酯等)分类萃取。 例：先与CHNz、(CHCO)20等 反应后，再进行分离。 ★最后用柱色谱等方法分喜。 4.先将皂苷水解成苷元后，再选用有机溶剂 ★分离方法多采用色谱方法。 分类提取分离得苷元。 例：硅胶柱色谱，pTLC,p-HPLC等. ▲欲得原生苷元，一定要注意水解条件， 可采用：温和酸水解、Smi山氧化裂解、 酶水解等方法进行。 利用三慈皂苷的解性质以及特殊的 化学性质，设计提取分离方案！ 二、三萜皂苷的提取与分离 Extraction Isolation of the glycosides ”皂苷类易容解在热水、稀醇、甲/乙醇 正丁醇、戊酵中，几乎不溶解在石袖酰、乙 髓、氯仿、苯等低极性的有机溶剂中。 暖 ★主要采用醇或水提取、提取 液再采用适当的方法进行分离。 ”见下页实例。。 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 2 7 2. 先用醇提取，提取液浓缩后。 再采用极性由低至高的有机溶剂（如：石油 醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等）分类萃取。 ★ 最后用柱色谱等方法分离。 8 3. 粗提物先制成衍生物，然后再选择色谱法 或其它适合的方法进行分离。 例：先与 CH2N2、(CH3CO)2O 等 反应后，再进行分离。 9 4. 先将皂苷水解成苷元后，再选用有机溶剂 分类提取分离得苷元。 ▲ 欲得原生苷元，一定要注意水解条件， 可采用：温和酸水解、Smith 氧化裂解、 酶水解等方法进行。 10 ★ 分离方法多采用色谱方法。 例：硅胶柱色谱，p-TLC，p-HPLC 等。 11 二、三萜皂苷的提取与分离 Extraction & Isolation of the glycosides 12 ☞ 见下页实例。 利用三萜皂苷的溶解性质以及特殊的 化学性质，设计提取分离方案！ ★ 主要采用醇或水提取、提取 液再采用适当的方法进行分离。 ☞ 皂苷类 易溶解在热水、稀醇、甲/乙醇、 正丁醇、戊醇中，几乎不溶解在石油醚、乙 醚、氯仿、苯等低极性的有机溶剂中
河北医科大学药学院 1正丁醇苹取法 2.有机溶剂沉淀法 例：人参皂苷的提取。 提取液 提取 胶点皂苷再用 当浓。香色色，过 再用乙 滤液 ,浓填重一定体款 正 加少等基丙。程 热用 ,过德 人参总客甘 沉淀（粗品皂苷） 查据串哥得选车 3碱水提取法 4.铅盐沉淀法 利用三菇皂苷含有羧基的性质，可用 稀碱水溶液提取后，再加酸沉淀得到， 流程： 流程： 知井子 新人0清液 水康至性 5胆缁醇沉淀法 注意 利用皂苷与胆甾酵形成分子不溶物的性质。 皂苷可与含3-0H的甾酵生成复合物 流程： -0698 ★甾醇的结构与形成复合物有如下规律： 委指级 、凡醇有3OH、B环反式测合或 有 的辽 面结构者 与皂苷形成 液 的分子复合物的溶度积最小 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 3 13 例：人参皂苷的提取。 ★ 总皂苷再用硅 胶色谱法多次分离 并重结晶，才可得 到纯品。 ☞ 此法也是常用 提取皂苷的流程。 1. 正丁醇萃取法 人参根粗粉 甲醇或乙醇提取 提取液 浓缩 浸膏 加水，再用乙醚萃取脱脂 水液 用水饱和的正丁醇萃取 正丁醇液 减压蒸干 人参总皂苷 14 例：远志皂苷的提取。 2. 有机溶剂沉淀法 ★粗品皂苷再进行 重结晶即可得纯品。 甲醇或乙醇提取 提取液 适当浓缩，活性炭脱色， 远志粗粉 过滤 滤液 浓缩至一定体积 加少等量丙酮，静置 过滤 沉淀（粗品皂苷） 15 3. 碱水提取法 利用三萜皂苷含有羧基的性质，可用 稀碱水溶液提取后，再加酸沉淀得到。 粗皂苷乙 醇浓缩液 稀NaOH溶液 碱水溶液 加HCl调至酸性 滤液 沉淀 （酸性皂苷） 醇浓缩液 流 程： 16 4. 铅盐沉淀法 粗皂苷的乙醇溶液 过量饱和中性醋酸铅 沉淀 加适量乙醇和水 溶液 通H2S 滤液 PbS沉淀 浓缩 酸性皂苷 滤液 过量饱和碱性醋酸铅 滤液 沉淀 加乙醇和水 溶液 PbS沉淀 浓缩 中性皂苷 通H2S 滤液 流 程： 17 5. 胆甾醇沉淀法 利用皂苷与胆甾醇形成分子不溶物的性质。 粗皂苷的水溶液 沉淀 水液 胆甾醇 石油醚或乙醚 （水溶性杂质） 索氏回流提取 皂苷 醚液 流 程： 18 皂苷可与含 3-β-OH的甾醇生成复合物! 注 意 1、凡甾醇有 3-β-OH、A/B 环反式稠合或 有△5(6) 的近平面结构者，与皂苷形成 的分子复合物的溶度积最小。 ★ 甾醇 的结构与形成复合物有如下规律： HO R
河北医科大学药学院 提示 胆甾醇沉淀法除可用于皂苷的分离 还可以用于曲件 构体的 分离、AB环顺/反异构体的分离。 、三皂苷与含30H醇形成的分子 复合物稳定性，要小于笛体皂苷与淄 ★提取时还应注意： 醇形成的复合物。 有些皂苷在植物体内即与其 共存的胆甾醇形成分子复合物， ▲可用于三皂苷与雀体皂昔的分离】 而不能被稀醇或醇提取出来1 色清分离法：」 在上述粗分基础上进一步分离的常用方法！ 如：硅胶柱色谱 TLC -HPLC 米求意动相为乙 大孔吸附树脂 分配色谱 液演逆流色谱(DCCC) 高速逆流色谱(HSCCC) 法 风全”整整 本章目录 三、提取分离实例 第1节概述 Examples 第2节四环三蒂 第3节五环三被 (散材p235-237) 第4节 理化性 化学反应 (略) 第5节 生物话性 本节多” 下个m文 天然药化教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药化教研室李力更教授 4 19 2、凡甾醇有3-α-或3-β-OH经酯化或成苷， 不能与皂苷成难溶性分子复合物。 3、三萜皂苷与含3-β-OH甾醇形成的分子 复合物稳定性，要小于甾体皂苷与甾 醇形成的复合物。 ▲ 可用于三萜皂苷与甾体皂苷的分离！ 20 胆甾醇沉淀法除可用于皂苷的分离 外，还可以用于甾体3-OH差向异构体的 分离、A/B 环顺/反异构体的分离。 提 示 ★ 提取时还应注意： 有些皂苷在植物体内即与其 共存的胆甾醇形成分子复合物， 而不能被稀醇或醇提取出来！ 21 如： 硅胶柱色谱 p-TLC p-HPLC 大孔吸附树脂 分配色谱 液滴逆流色谱（DCCC） 高速逆流色谱（HSCCC） 在上述粗分基础上进一步分离的常用方法！ 色谱分离法： 22 方 法 特 点 适用范围 备 注 吸附色谱法 吸附剂：硅胶、氧化铝。 系统：混合低极性有机溶剂。 皂苷元 分配色谱法 固定相：水、稀酸水溶液等。 流动相：氯仿-甲醇-水（不同 比例）等。 皂苷 高效液相色 谱法 多用反相色谱法，流动相为乙 腈-水或甲醇-水系统。 皂苷 可将极性大 的皂苷进行 衍生化物， 用正相色谱 分离。 液滴逆流色 谱法 氯仿-甲醇-正丁醇-水下层为固 定相，上层为流动相。 皂苷 大孔树脂法 反相色谱：样品溶于水，先用 水洗去糖等，再用醇洗脱。 极性较大 的皂苷 尚需配合其 它层析法。 附： 23 （教材 p235~237） （略） 三、提 取 分 离 实 例 Examples *本节完* 24 本 章 目 录 ☞ 第1节 概 述 第2节 四环三萜 第3节 五环三萜 第4节 理化性质和化学反应 第5节 提取分离 第6节 结构解析 第7节 生物活性* 见下个ppt文件