河北医科大学药学院 第2节四环三萜类化合物 Tetracyclic triterpenoids 可北医大学药学能李力更教 一、达玛烷型四环三萜 Dammarane type 河北医科大学码学院本力更教授 天然药物化学室李力更教授 2
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 2 3 第2节 四环三萜类化合物 Tetracyclic triterpenoids 河北医科大学药学院 李力更 教授 4 一、达 玛 烷 型 四 环 三 萜 Dammarane type 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 母体结构：由原萜烷碳正离子Ⅱ形成 4T 结构特点： ①环：A/B、B/C、CD环互为反式构型。 ②甲基：C-4:2个-CH3:C-8:P-CH3:C-10:B-CH: C-14:a-CH3。 ⊙侧链：C17:AC的测链：C2R或s构型。 3D structural model of dammarane 结构特点： ①环：AB、B/C、C/D环互为反式构型。 ②甲基：C-4:2个-CH:C-8:B-CH:C-10:BCH3: C-14:a-CH3。 ③侧链：C-17:B-8C的侧链；C-20:R或S构型。 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 3 5 母体结构：由原萜烷碳正离子 II 形成。 结构特点： ① 环： A/B、B/C、C/D 环互为反式构型。 ② 甲基：C-4：2个-CH3；C-8：β-CH3；C-10：β-CH3； C-14：α-CH3 。 ③ 侧链：C-17：β-8C 的侧链；C-20： R 或 S 构型。 * * H H H 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 21 20 22 25 26 27 29 28 30 达玛烷 dammarane H H H 河北医科大学药学院 李力更 教授 6 3D structural model of dammarane ① 环： A/B、B/C、C/D 环互为反式构型。 ② 甲基：C-4：2个-CH3；C-8：β-CH3；C-10：β-CH3； C-14：α-CH3 。 ③ 侧链：C-17：β-8C 的侧链；C-20： R 或 S 构型。 结构特点： 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 例：从人参(Panax ginseng)中得到的皂苷元： t2t-ox人 2头 。若在3-、6-或20-位分别连有不同的糖基则形成 人参中的40多种人参皂苷(ginsenosides)?。 宫教材p302-303。闲科大*#核本动更数 据文献报道： 目前已经从人参中 得到39个人参皂苷。 ●按硅胶薄层色谱R值的大小顺序 由小到大命名为： Ro,Ra,Rb1,Rb2,Rb3,Re,Rd, Re,Rf,Rgl,Rg2,Rg3.Rhl,Rh2, R3,… 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 4 glc glc O OH HO 3 6 12 20 24 25 20(S)-protopanaxatriol 20(S)-原人参三醇 2 HO 7 例：从人参（Panax ginseng）中得到的皂苷元。 ☞ 若在3-、6-或20-位分别连有不同的糖基则形成 人参中的 40 多种人参皂苷（ginsenosides）。 ☞ 教材 p302-303。 glc glc O HO 3 6 12 20 24 25 20(S)-protopanaxadiol 20(S)-原人参二醇 2 HO 河北医科大学药学院 李力更 教授 据文献报道： 目前已经从人参中 得到 39 个人参皂苷。 8 ▶ 按硅胶薄层色谱 Rf 值的大小顺序， 由小到大命名为： R0，Ra，Rb1，Rb2，Rb3，Rc，Rd， Re，Rf，Rg1，Rg2，Rg3、Rh1，Rh2， Rh3，…… 河北医科大学药学院 李力更 教授 8
河北医科大学药学院 人参皂苷元的母核结构可分为三类： A型：达马烷型四环三萜（人参皂苷二醇型） B型：达马烷型四环三萜（人参皂苷三醇型） C型：齐墩果烷型五环三萜 见后介绍 A型：人参皂苷二醇型 人参皂苷Rb1R1=葡萄糖一→葡萄糖R2=葡萄糖→葡萄糖 人参皂苷R2R1=葡萄糖一葡萄糖R2=葡萄糖一→阿拉伯吡喃糖 人参皂苷R。R1=葡萄糖→葡萄糖R2=葡萄糖一→阿拉伯呋喃糖 人参皂苷RR1=葡萄糖-葡萄糖R2=葡萄糖 人参皂苷R2R1=R2=葡萄糖 天然药物化学室李力更教授 5
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 5 9 人参皂苷元的母核结构可分为三类： A 型：达马烷型四环三萜（人参皂苷二醇型） B 型：达马烷型四环三萜（人参皂苷三醇型） C 型：齐墩果烷型五环三萜 见后介绍 R1O H R2O 12 H 20S 24 25 HO HO H OR1 R2O H 12 20S 24 25 6 HO R1O H COOR2 12 13 17 28 20 R1 ＝葡萄糖醛酸-葡萄糖 河北医科大学药学院R2李力更 ＝葡萄教授糖 R1O H R2O 12 H 20S 24 25 HO 10 A 型：人参皂苷二醇型 人参皂苷Rb1 R1 = 葡萄糖→葡萄糖 R2 = 葡萄糖→葡萄糖 人参皂苷Rb2 R1 = 葡萄糖→葡萄糖 R2 = 葡萄糖→阿拉伯吡喃糖 人参皂苷Rc R1 = 葡萄糖→葡萄糖 R2 = 葡萄糖→阿拉伯呋喃糖 人参皂苷Rd R1 = 葡萄糖→葡萄糖 R2 = 葡萄糖 人参皂苷Rh2 R1 = R2 = 葡萄糖 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 B型：人参皂苷三醇型 OR 人参皂苷ReR1=葡萄糖一鼠李糖R2=葡萄糖 人参皂苷R R1=葡萄糖→葡萄糖R2=H 人参皂苷Rg1R1=葡萄糖 R2=葡萄糖 人参皂苷Rg2R1=葡萄糖→鼠李糖R2=H 人参皂苷R1R1=萄萄铺 R2=H 20(S)-原人参三醇型皂苷有溶血性质： 20(S-原人参二醇型皂苷则有抗溶血性质： ◆所以，人参总皂苷提取物不表现溶血性质！ 。本章第4节理化性质中将详细介绍。 天然药物化学室李力更教授 6
河北医科大学药学院 天然药物化学室李力更教授 6 HO H OR1 R2O H 12 20S 24 25 6 HO 11 B 型：人参皂苷三醇型 人参皂苷Re R1 = 葡萄糖→鼠李糖 R2 = 葡萄糖 人参皂苷Rf R1 = 葡萄糖→葡萄糖 R2 = H 人参皂苷Rg1 R1 = 葡萄糖 R2 = 葡萄糖 人参皂苷Rg2 R1 = 葡萄糖→鼠李糖 R2 = H 人参皂苷Rh1 R1 = 葡萄糖 R2 = H 河北医科大学药学院 李力更 教授 12 20(S)-原人参三醇型 皂苷有溶血性质。 20(S)-原人参二醇型 皂苷则有抗溶血性质。 ▶ 所以，人参总皂苷提取物不表现溶血性质！ ☞ 本章第4节理化性质中将详细介绍。 河北医科大学药学院 李力更 教授