河北医科大学药学院 1.某化合物（I)分子式为C,H,C102,与氨 作用变成C,HNO2(Ⅱ)。Ⅱ与浓硫酸一起回 流加热，有气体放出，此气体能被苏打石灰水吸 收，将回流后的溶液进行蒸馏，可以蒸出化合物 (Ⅲ)，在蒸去Ⅲ的母液中加氢氧化钠呈碱性后 有气体放出，此气体能使红色石蕊试纸变兰但不 被苏打石灰吸收。Ⅲ用次碘酸钠处理后析出黄色 沉淀。 推测I、Ⅱ、Ⅲ的结构，并写出反应过程。 参考答案： 0 I:CH3CH2CHOCCI CH3 0 H:CH3CH2CHOCNH2 CH3 I:CH3CH2CHOH CH3 天然药物化学室李力更教授 2
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 2 1．某化合物（Ⅰ）分子式为 C5H9ClO2，与氨 作用变成 C5H11NO2（Ⅱ）。Ⅱ与浓硫酸一起回 流加热，有气体放出，此气体能被苏打石灰水吸 收，将回流后的溶液进行蒸馏，可以蒸出化合物 （Ⅲ），在蒸去Ⅲ的母液中加氢氧化钠呈碱性后 有气体放出，此气体能使红色石蕊试纸变兰但不 被苏打石灰吸收。Ⅲ用次碘酸钠处理后析出黄色 沉淀。 推测Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构，并写出反应过程。 CH3CH2CHOCCl O CH3 I： CH3CH2CHOCNH2 O CH3 II： CH3CH2CHOH CH3 III： 参考答案：
河北医科大学药学院 2.某化合物A的分子式为C2HN,其与过 量的CHI作用后用Ag0(H,0)处理再加热， 得到化合物B(CH4)。B经臭氧化、还原、 水解后得C(CH,O)和D(C,H,O)。C和D都 能与吐伦试剂作用产生银镜，但C与裴林试剂不 作用。C与Zn/Hg-浓盐酸加热后得化合物E (CgH1o),E的R在820cml有吸收峰。 写出A、B、C、D、E的可能结构式，并写 出有关推理过程（以反应式解释）。 参考答案： CH=CHCH2CH3 CHO ◇ B: CH CH D:CH3CH2CHO 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 3 2．某化合物 A 的分子式为 C12H19N，其与过 量的CH3I作用后用Ag2O（H2O）处理再加热， 得到化合物B（C11H14）。B经臭氧化、还原、 水解后得C（C8H8O）和D（C3H6O）。C和D都 能与吐伦试剂作用产生银镜，但C与裴林试剂不 作用。C与Zn/Hg-浓盐酸加热后得化合物E （C8H10），E的IR 在820cm-1有吸收峰。 写出A、B、C、D、E的可能结构式，并写 出有关推理过程（以反应式解释）。 CH3 C CH2 NHCH3 H CH2 CH3 A： CH3 CH CHCH2CH3 B： CHO CH3 C： D： CH3CH2CHO CH3 CH3 E： 参考答案：
河北医科大学药学院 3.一个只含有C、H、O的酸甲，其MS: m/e104(M),与苯肼不起作用，用硫酸处理 后得另一化合物乙。乙的MS:m/e86(M), 与高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液都能起作用 甲做次碘酸钠试验，除得到碘仿外，还得到一个 MS:m/e104(M)酸丙。 乙在CDCl3中的H-NMR谱：61.90,3H (dd,J=8.2Hz);5.83,1H（m,J=8.2, 15.2Hz);7.10,1H（m,J=15.2Hz);12.18, 1H(s)。 推导甲、乙、丙的结构，并写出有关推理过 程（以反应式解释）。 参考答案： OH 甲：CH.CHCHCOOH H COOH 乙： =( CH 丙：H00CCH2C00H 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 4 3．一个只含有C、H、O的酸甲，其MS： m/e104（M+），与苯肼不起作用，用硫酸处理 后得另一化合物乙。乙的MS：m/e86（M+）， 与高锰酸钾溶液和溴的四氯化碳溶液都能起作用。 甲做次碘酸钠试验，除得到碘仿外，还得到一个 MS：m/e104（M+）酸丙。 乙在 CDCl3 中的1H-NMR谱：δ1.90，3H （ dd ， J=8.2Hz ） ； 5.83 ， 1H （ m ， J=8.2 ， 15.2Hz）；7.10，1H（m，J=15.2Hz）；12.18， 1H（s）。 推导甲、乙、丙的结构，并写出有关推理过 程（以反应式解释）。 CH3CHCH2COOH OH 甲： 乙： CH3 C C H COOH H 丙： HOOCCH2COOH 参考答案：
河北医科大学药学院 4.一个只有C、H、0的无色液体A,与苯肼有 作用，与氯化乙酰不起反应，容易使高锰酸钾溶 液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两 种产物，一种是含氧物B,另一种是酸C。B与氯 化乙酰能起作用。C与发烟硫酸有作用，将C加热 到200℃后，放出二氧化碳、生成含氧物C,H,0, 此物(CH,0)能使高锰酸钾溶液褪色，与金属 钠和苯肼都不起作用。将A与氰化钾一起加热， 产生另一种化合物D,D能生成脎，用高碘酸氧化 后又得A和C。 推断A、B、C、D的结构，写出有关反应式 并将HNMR数据标明在结构式上。 各化合物NMR谱中化学位移如下： 化合物A/CDCL3:6.63,1H（dd,J=5, 2Hz);7.28,1H（d,J=5Hz);7.72,1H(m J=2Hz);9.7,1H。 化合物B/CDCL3:2.83,1H(s,化学位移随 浓度而变)；4.57,2H(s)；6.33,2H(m); 7.44,1H(m)。 化合物C/DMS0:6.88,1H（m)；7.78, 1H(m);8.32,1H(m);11.8,1H(br,s) 分子式为C,H,01CDC,:6.37,2) 7.42,2H(t)。 天然药物化学室李力更教授 5
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 5 4．一个只有C、H、O的无色液体A，与苯肼有 作用，与氯化乙酰不起反应，容易使高锰酸钾溶 液褪色，用浓的氢氧化钠处理后加酸可以得到两 种产物，一种是含氧物B，另一种是酸C。B与氯 化乙酰能起作用。C与发烟硫酸有作用，将C加热 到200℃后，放出二氧化碳、生成含氧物C4H4O， 此物（C4H4O）能使高锰酸钾溶液褪色，与金属 钠和苯肼都不起作用。将A与氰化钾一起加热， 产生另一种化合物D，D能生成脎，用高碘酸氧化 后又得A和C。 推断A、B、C、D的结构，写出有关反应式 并将1H-NMR数据标明在结构式上。 各化合物NMR谱中化学位移如下： 化 合 物 A/CDCl3 ： 6.63 ， 1H （ dd ， J=5 ， 2Hz）；7.28，1H（d，J=5Hz）；7.72，1H（m， J=2Hz）；9.7，1H。 化合物B/CDCl3：2.83，1H（s，化学位移随 浓度而变）；4.57，2H（s）；6.33，2H（m）； 7.44，1H（m）。 化合物C/DMSO：6.88，1H（m）；7.78， 1H（m）；8.32，1H（m）；11.8，1H（br，s）。 分子式为C4H4O/CDCl3：6.37，2H（t）； 7.42， 2H（t）
河北医科大学药学院 参考答案： 6.63 A: COOH C: D:/ 5.一个含溴、不含其它卤素的N2组化合物1， 与热的AgNO,/C,H,OH溶液、氯化乙酰、苯肼及 Br,/CCL,溶液均不起作用。与NaOH溶液回流加热 后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物，于碱 溶液中加磷酸呈酸性后，析出MS:m/e201(M+) 的含溴物Ⅱ，再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏， 用氯仿萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个 SaA1组无色液体Ⅲ，II不含溴，其MS: m/e102(M)。 水蒸汽蒸馏后，于残液中加碱呈碱性，然后】 加氯化苯甲酰，得一个不含溴的N2组化合物一S 其MS:m/e270(Mt)。 天然药物化学室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学室 李力更 教授 6 A： O CHO 7.72 9.7 6.63 7.28 B： O CH2OH C： O COOH D： O C CH O OH O 参考答案： 5．一个含溴、不含其它卤素的N2组化合物I， 与热的AgNO3/C2H5OH溶液、氯化乙酰、苯肼及 Br2/CCl4溶液均不起作用。与NaOH溶液回流加热 后即溶解，蒸馏此碱溶液不能蒸出有机物，于碱 溶液中加磷酸呈酸性后，析出MS：m/e 201（M+） 的含溴物II，再于磷酸溶液中通入水蒸汽蒸馏， 用氯仿萃取蒸馏液，萃取后蒸去氯仿，得一个 Sa~A1 组 无 色 液 体 III ， III 不 含 溴 ， 其 MS ： m/e102（M+）。 水蒸汽蒸馏后，于残液中加碱呈碱性，然后 加氯化苯甲酰，得一个不含溴的N2组化合物IV， 其MS：m/e270 （M+）