河北医科大学药学院 第6节三萜类分子的结构解析 Structural determination 可北医大学有学李力更 传统化学法 现代仪器法 IR UV MS NMR 旦 望 可北医科大学药院李力更教接 天然药物化学教研室李力更教授 2
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 2 3 第6节 三萜类分子的结构解析 Structural determination 河北医科大学药学院 李力更 教授 4 传统化学法 现代仪器法 IR UV MS NMR HO H COOCH3 12 13 17 28 20 27 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 尽管三萜皂苷的结构解析繁琐 复杂，但还是有其规律可循。 主要从以下几个方面考虑： 分子量及分子式的确定 >母核结构类型 ·糖基个数、种类及苷化位置 P苷键的构型 ·糖链中连接位置及顺序 常用的方法：R、MS、NMR。 旦 富UV较少使用（含共轭不饱 和键的三萜皂苷数量较少)。 ·化学法在确定皂苷的结构 ®三中也具有不可替代的作用。 可北医科大学药学院李力更新找 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 3 5 尽管三萜皂苷的结构解析繁琐 复杂，但还是有其规律可循。 主要从以下几个方面考虑： ▶分子量及分子式的确定 ▶母核结构类型 ▶糖基个数、种类及苷化位置 ▶苷键的构型 ▶糖链中连接位置及顺序 河北医科大学药学院 李力更 教授 6 ▶ 化学法 在确定皂苷的结构 中也具有不可替代的作用。 常用的方法：IR、MS、NMR。 ☞ UV较少使用（含共轭不饱 和键的三萜皂苷数量较少）。 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 测定方法/程序简介： g用Liebemman-Burchard反应和 Molish反应等检识三萜皂苷。 蜜通过苷键裂解到苷元和糖， 使结构测定简单化。 糖结构的确定可采用与已知物 对照波谱数据等方法。 河北医科大学药学院李力更授 NEXT 测定方法程序简介：☐与 。确定苷元结构可用脱水、氧化、还原、 甲基、双键转位、乙酰化、酯化等化学反 应，争取将未知苷元转变为已知物或“简 单”分子，然后再通过mp、R、R、 NMR等波谱数据与已知物对照来推测。 。也可采用半合成或全合成方法制备 相应的合成产物，以确证结构。 蕊 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 4 7 测定方法/程序简介： NEXT ▶ ☞ 用Liebemman-Burchard反应和 Molish反应等检识三萜皂苷。 ☞ 糖结构的确定可采用与已知物 对照波谱数据等方法。 ☞ 通过苷键裂解到苷元和糖， 使结构测定简单化。 河北医科大学药学院 李力更 教授 8 ☞ 确定苷元结构可用脱水、氧化、还原、 甲基、双键转位、乙酰化、酯化等化学反 应，争取将未知苷元转变为已知物或“简 单”分子，然后再通过mp、Rf、IR、 NMR等波谱数据与已知物对照来推测。 ☞ 也可采用半合成或全合成方法制备 相应的合成产物，以确证结构。 测定方法/程序简介： 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 三萜类化合物的紫外光谱 UV spectrum 含双键或共轭双键的三萜 类化合物才可能产生吸收 河北医科大学码学院李力更教授 例：齐嫩果烷型三萜的UV吸收规律（2 mnm)。 ①一个孤立双键：205-250弱吸收 ②a,B-不饱和羰基：242-250 ③异环共轭双烯：240,250,260 ④同环共轭双烯：285 ⑤11-0x0,△1213)，18-B-H:248-249 11-0x0,△1213,18-a-H:242-243 天然药物化学教研室李力更教授 5
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 5 9 含双键或共轭双键的三萜 类化合物才可能产生吸收 一、三萜类化合物的紫外光谱 UV spectrum 河北医科大学药学院 李力更 教授 10 例：齐墩果烷型三萜的 UV 吸收规律（λmax nm）。 ③ 异环共轭双烯：240，250，260 H H O 1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 15 16 17 18 19 20 21 22 24 23 25 26 27 28 29 30 13 ② α,β-不饱和羰基：242~250 ④ 同环共轭双烯：285 ⑤ 11-oxo, △12(13) , 18-β-H：248~249 11-oxo, △12(13) , 18-α-H：242~243 ① 一个孤立双键：205~250 弱吸收 河北医科大学药学院 李力更 教授
河北医科大学药学院 *另： 多数三萜类化合物不产生紫外吸收。 一但以浓硫酸为试剂测定五环三萜时， 可在~310nm处观察到最大吸收，且不受 母核上取代基影响。 旦C 北科大学学院车力更精 课外作业：☐ 美国著名化学家、诺贝尔化学奖获得者 Robert Burns Woodward(1917-1979)在其23岁 即提出了著名的Voodward Rule,用于预测共轭 二烯、多烯、a,B-不饱和酮等化合物的.muax。 通过网络搜索，查询 R.B.Woodward的生平。 河北补大学药学镜李力更 天然药物化学教研室李力更教授
河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 李力更 教授 6 11 多数三萜类化合物不产生紫外吸收。 ☞ 但以 浓硫酸 为试剂测定五环三萜时， 可在 ～310 nm 处观察到最大吸收，且不受 母核上取代基影响。 *另： 河北医科大学药学院 李力更 教授 12 课 外 作 业： 美国著名化学家、诺贝尔化学奖获得者 Robert Burns Woodward（1917~1979）在其23岁 即提出了著名的Woodward Rule，用于预测共轭 二烯、多烯、α,β-不饱和酮等化合物的 λmax。 通过网络搜索，查询 R. B. Woodward 的生平。 河北医科大学药学院 李力更 教授